REACTIVIDAD Y SÍNTESIS

PREPARACIÓN Y REACTIVIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES

ES MUY DIFÍCIL HACER UN DOCUMENTO REFERIDO A LA PREPARACIÓN Y REACTIVIDAD DE LOS DIFERENTES GRUPOS FUNCIONALES.

NO PORQUE SE DISPONGA DE POCA INFORMACIÓN, SINO TODO LO CONTRARIO.

CON SEGURIDAD HABRÁ EXPERTOS EN EL TEMA QUE ECHEN EN FALTA ALGÚN ASPECTO RELEVANTE

¡¡ Y NOVATOS QUE SE DESESPEREN ANTE TANTA INFORMACIÓN !!

EN NUESTRO CASO HEMOS QUERIDO BUSCAR UN EQUILIBRIO ENTRE CANTIDAD Y RELEVANCIA DE LA INFORMACIÓN

PARA ELLO HEMOS SELECCIONADO TRES FUENTES:

ORGANIC CHEMISTRY Carey 5th Ed.

QUIORED

Organic Reaction Mechanisms (ORM)

Como visión general del problema que nos planteamos, quizás fuera buena idea echar una ojeada al

Integrated Reaction Roadmap (útil y simple mapa de “carreteras” de la reactividad en Química Orgánica)

ALCANOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de alcanos según Quiored



Hidrogenación de alquenos y alquinos

Alquilación de alquinos terminales

Reactividad alcanos según Quiored



Combustión

Halogenación de alcanos (2)



HALUROS ALQUILO

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de haluros de alquilo según Quiored



Halogenación radicalaria de alcanos (2)

Sustitución de alcoholes (Haluros de hidrógeno, cloruro tionilo , tribromuro de fósforo)

Adición de halogenuros de hidrógeno o halógenos a alquenos

Reactividad de haluros de alquilo según Quiored



Sustitución nucleofílica (SN1) (SN2)

Eliminación (E1) (E2)

Formación de organometálicos

xt

Reactividad relativa de los haluros de alquilo (VirtualText)

Identificación de mecanismos (sustitución-eliminación) (VirtualText)



ALQUENOS

Estudio de la reactividad de los alquenos (Análisis de ejemplos)

 

Preparación de alquenos según Quiored



Eliminación de derivados halogenados Eliminación (E1) (E2)

Eliminación de alcoholes: Deshidratación de alcoholes

Reducción de alquinos

Reacción de Wittig (aldehidos y cetonas con iluros de fósforo)

Reactividad alquenos según Quiored



Adición (Hidrógeno, Haluros hidrógeno, Agua, Halógenos)

Oximercuriación-Demercuriación

Hidroboración-Oxidación

Epoxidación (perácidos)

Hidroxilación

Oxidación (Permanganato, ozono)

Practicando con Hot Potatoes

Reactividad alquenos 1; Reactividad alquenos 2; Reactividad alquenos 3

VirtualText

VirtualText

VirtualText

ALQUINOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de alquinos según Quiored



Eliminación de derivados halogenados

Sustitución nucleofílica de alquinuros con haluros de alquilo (alquilación de alquinos)

Reactividad de alquinos según Quiored



Adición (hidrógeno, haluros de hidrógeno, halógenos, agua)

y

Formación de alquinuros

Oxidación (ozonólisis)



Practicando con Hot Potatoes

Reactividad alquinos 1 ; Reactividad alquinos 2

VirtualText 1

VirtualText 2

AROMÁTICOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de hidrocarburos aromáticos según Quiored




Reactividad hidrocarburos aromáticos según Quiored



Sustitución aromática electrofílica benceno (Halogenación, nitración, sulfonación, alquilación, acilación)

Sustitución aromática electrofílica derivados benceno

Sustitución aromática nucleofílica

Reacciones en la posición bencílica (Halogenación, Oxidación, Sustitución, Eliminación, Adición)



ALCOHOLES

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de alcoholes según Quiored (2)



Sustitución nucleofílica de haluros de alquilo (SN1) (SN2) Hidrólisis

Reducción de aldehidos y cetonas

Reducción de ácidos carboxílicos y ésteres

Adición de agua a alquenos (hidroboración, oximercuriación)



Adición de organometálicos a aldehidos y cetonas

Adición de organometálicos a ésteres

Ruptura de epóxidos con organometálicos

Reactividad de alcoholes según Quiored



Sustitución nucleofílica con haluro de hidrógeno

Sustitución nucleofílica con cloruro tionilo, tribromuro fósforo,

Sustitución nucleofílica acílica (Esterificación de Fischer)

Eliminación de agua (deshidratación)

Oxidación

Síntesis de éteres

Ruptura oxidativa de 1,2-dioles (preparación carbonilo)



ÉTERES Y EPÓXIDOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de éteres y epóxidos según Quiored



Condensación de alcoholes catalizada en medio ácido

Síntesis de Williamson

Epoxidación de alquenos

Síntesis de epóxidos a partir de halohidrinas

Reactividad de éteres y epóxidos según Quiored



Ruptura de éteres con haluros de hidrógeno

Preparación de alcoholes 2-sustituidos por apertura de epóxidos



ALDEHIDOS Y CETONAS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de aldehidos según Quiored (2)

Preparación de cetonas según Quiored



Oxidación de alcoholes y fenoles

Ozonólisis de alquenos

Hidratación de alquinos

Acilación de Friedel-Crafts

Hidrólisis iminas

Reactividad de aldehidos según Quiored (2)

Reactividad de cetonas según Quiored



Reacciones con O nucleófilo

Adición nucleófila de agua (formación hidratos)

Adición nucleófila de alcoholes, (formación de acetales)

Reacciones con N nucleófilo

Adición nucleófila de aminas primarias y derivados

Adición nucleófila de aminas secundarias

Reacciones con C nucleófilo

Adición nucleófila de cianuro (formación de cianohidrinas)

Adición nucleófila de organometálicos (formación alcoholes)

Reacción de Wittig

Reacciones con H (reducción)

Reducción hasta hidrocarburo

Clemmensen (ácido); Wolff-Kishner (básico)

Reducción hasta alcohol (con hidruros)

Reacciones de Oxidación

Reacciones con oxidantes Cr(VI) y Mn(VII)

Reacción de Baeyer-Villager

Reacciones en el C α -enolatos-

Alquilación de enoles

α-Halogenación de enoles medio ácido (básico),

Condensación aldólica

Condensación de Michael

Reacción del haloformo



ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de ácidos carboxílicos según Quiored



Oxidación de alcoholes primarios, aldehidos, alquilbencenos

Ozonólisis de alquenos y alquinos

Carbonatación de reactivos de Grignard

Hidrólisis de nitrilos y ésteres

Reactividad de ácidos carboxílicos según Quiored



Conversión en derivados de ácido (ésteres, haluros de acilo, anhidridos y amidas)

Reducción hasta alcoholes o aldehidos

Sustitución H – α (Halogenación)

Decarboxilación






DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de ésteres según Quiored

Preparación de cloruros de ácido según Quiored

Preparación de anhidridos según Quiored

Preparación de amidas según Quiored

A partir de ácidos carboxílicos (ésteres, haluros de acilo, anhidridos y amidas)

Acilación de Friedel-Crafts

Reactividad de ésteres según Quiored

Reactividad de cloruros de ácido según Quiored

Reactividad de anhidridos según Quiored

Reactividad de amidas según Quiored



Reacciones de los cloruros de acilo

Cloruro de ácido con alcohol

Reacciones de los anhidridos de ácido

Reacciones de los ésteres

Hidrólisis ésteres

Reducción ésteres

Reacción con reactivos de Grignard

Reacciones de las amidas

Hidrólisis amidas (básica) (ácida)

Reducción amidas

Degradación de Hofmann

Reacciones de los nitrilos

Hidrolisis nitrilos

Reducción de nitrilos

Reacción con reactivos de Grignard

Reacciones de los enolatos de ésteres

Condensación de Claisen

Condensación de Dieckmann

Reacciones de otros enolatos



AMINAS

¿Qué tipo de reacciones pueden darse en este tipo de sustancias?

 

Preparación de aminas según Quiored (2)



Alquilación de amoniaco o aminas con haluros de alquilo

Alquilación de ftalimida. Síntesis de Gabriel

Reducción de azidas, nitrilos, nitrocompuestos y amidas

Aminación reductiva de aldehidos y cetonas

Transposición de Hofmann

Reactividad aminas según Quiored (2)



Sustitución nucleofílica con haluros de alquilo (alquilación de aminas)

Adición nucleofílica con aldehidos y cetonas

Sustitución nucleofílica acílica (preparación de amidas)

Eliminación de Hofmann

Sustitución aromática electrofílica

Nitrosación