REACTIVIDAD Y SÍNTESIS

PREPARACIÓN Y REACTIVIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES

OXIDACIÓN ALQUENOS

EPOXIDACIÓN DE ALQUENOS

La epoxidación de alquenos es una adición electrofílica al doble enlace C=C

Regioselectividad: No es relevante ya que los dos enlaces formados son iguales

Estereoselectividad: Es syn porque los nuevos enlaces C-O se forman al mismo tiempo (reacción concertada) a partir del peroxiácido

Como la reacción es concertada la estereoquímica del alqueno se preserva en los productos

El mecanismo tiene lugar en un solo paso

FORMACIÓN DE GLICOLES

Los glicoles pueden ser obtenidos a partir de los alquenos a través de dos procesos disferentes: la hidroxilación o la hidrólisis de epóxidos

HIDROXILACIÓN DE ALQUENOS

Los reactivos típicos son OsO4 / tBuOOH / HO- o bien KMnO4 / NaOH / 0 oC

Estereoselectividad: Es syn porque durante estas reacciones los dos átomos de oxígeno son transferidos al mismo tiempo

El mecanismo es el siguiente:

HIDRÓLISIS DE EPÓXIDOS

Los epóxidos se pueden sintetizar a partir de alquenos mediante su tratamiento con peroxiácidos en diclorometano. La posterior hidrólisis del epóxido (más reactivo que el éter) da lugar a glicoles.

La hidrólisis se puede desarrollar en medio ácido o básico

Estereoselectividad: Es anti, dando lugar a dioles trans. El nucleófilo ataca al átomo de carbono por el lado contrario al que se encuentra el puente de oxígeno.

Hidrólisis de epóxidos (mecanismo)



OZONÓLISIS DE ALQUENOS

En esta reacción el doble enlace C=C se transforma en dos enlaces C=O causando la ruptura de la molécula inicial

El reactivo es ozono. Su ataque se completa con una segunda etapa, que puede ser reductora (Zn en ácido acético o dimetil sulfuro) u oxidante (H2O2).

En el primer caso se alcanzan aldehido o cetonas

En el segundo se pueden producir ácidos carboxílicos

El mecanismo de la ozonólisis es complejo