ESTEREOQUÍMICA

REPRESENTACIÓN DE MOLÉCULAS EN 3-D

PROYECCIÓN DE FISCHER



PROYECCIÓN DE FISCHER

Las líneas horizontales representan enlaces que salen del plano

La líneas verticales representan enlaces que entran en el plano



(S)-ácido 2-bromopropanoico




(R)-ácido 2-bromopropanoico




(R)-Butan-2-ol




(S)-Butan-2-ol


Estas dos sustancias forman una pareja de enantiómeros

En el diagrama de Fischer ha sido suficiente intercambiar las posiciones de dos grupos unidos al carbono quiral

Estas dos sustancias forman una pareja de enantiómeros

En el diagrama de Fischer ha sido suficiente intercambiar las posiciones de dos grupos unidos al carbono quiral



Cuando hay más de un centro quiral los enlaces que unen los carbonos del esqueleto principal se suponen en el plano

A continuación se presentan los cuatro estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol



(2R,3R)-3-Bromobutan-2-ol



(2S,3S)-3-Bromobutan-2-ol



(2S,3R)-3-Bromobutan-2-ol



(2R,3S)-3-Bromobutan-2-ol

Estas dos sustancias forman una pareja de enantiómeros

En el diagrama de Fischer ha necesario intercambiar las posiciones de dos grupos en cada uno de los carbonos quirales

Estas dos sustancias forman una pareja de enantiómeros

En el diagrama de Fischer ha necesario intercambiar las posiciones de dos grupos en cada uno de los carbonos quirales

Si compara cualquiera de estas sustancias con cualquiera de las otras dos de la derecha podrá comprobar que tienen la misma configuración en torno a un carbono pero no así en torno al otro. Son imágenes especulares en un carbono pero no en el otro. No son, por tanto, enantiómeros sino diastereómeros, estereoisómeros que no son imágenes especulares.

Si compara cualquiera de estas sustancias con cualquiera de las otras dos de la izquierda podrá comprobar que tienen la misma configuración en torno a un carbono pero no así en torno al otro. Son imágenes especulares en un carbono pero no en el otro. No son, por tanto, enantiómeros sino diastereómeros, estereoisómeros que no son imágenes especulares.



La proyección de Fischer es muy utilizada para asignar la configuración a los carbonos quirales

Para reorientar los enlaces en las proyecciones de Fischer hay que tener cuidado y han de seguirse una serie de orientaciones

REGLAS PARA USAR LAS PROYECCIONES DE FISCHER

ROTACIÓN DE LA MOLÉCULA COMPLETA EN EL PLANO DE PROYECCIÓN

- La rotación de la molécula completa 90º (o 270º) en torno a un eje perpendicular al plano de proyección que pasa por el carbono quiral da lugar a otro enantiómero





- La rotación de la molécula completa 180º (o 360º) en torno a un eje perpendicular al plano de proyección que pasa por el carbono quiral deja la molécula inalterada

ROTACIÓN DE TRES GRUPOS MANTENIENDO INMÓVIL EL CUARTO

Si se mantiene inalterada la posición de uno de los grupos unidos al carbono quiral, los otros tres pueden ser rotados en sentido horario o antihorario sin que cambie la configuración del centor quiral. Las proyecciones obtenidas son siempre de la misma molécula.

Es una operación equivalente a girar un enlace simple C-C en la molécula.

Tiene interés para posicionar el átomo de H cuando queremos asignar la configuración absoluta a la molécula

INTERCAMBIO DE POSICIONES ENTRE GRUPOS

- Un número par de intercambios entre grupos deja inalterada la configuración del carbono afectado

- Un número impar de intercambios da lugar a una configuración enantiomérica respecto a la original

Se puede hacer en moléculas con más de un carbono quiral




El método de intercambio de posiciones de los grupos en las proyecciones de Fischer tiene mucho interés para comparar moléculas



Con dos cambios genera la misma molécula

Con tres cambios genera su enantiómero

Carbono superior: dos cambios (H:CH3; CH3:OH) por tanto son idénticos

Carbono inferior:dos cambios ( Etil:CH3; CH3:OH) por tanto son idénticos

Las moléculas son idénticas

Carbono superior: un cambio (H:CH3 ) por tanto son enantioméricos

Carbono inferior:un cambio ( Etil:CH3) por tanto son enantioméricos

Las moléculas son enantiómeros

Carbono superior: un cambio (H:CH3 ) por tanto son enantioméricos

Carbono inferior:dos cambios ( Etil:CH3; Etil:OH) por tanto son idénticos

Las moléculas son diastereómeros


Construyendo proyecciones de Fischer

Actividad: Conversión a proyecciones de Fischer (Organic Chemistry)


1.-isomería: tipos

2.-estereoisomería

esteroisomería conformacional

estereoisomeria configuracional

3.- representación de moléculas en 3-d

representación de cuñas

representación de caballete

proyección de newman

proyección de fischer

4.- nomenclatura r/s

5.- quiralidad sin centros quirales

6.- actividad óptica

7.- generación de centros quirales